1. 氯乙醇法
以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧乙烷水合法
环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法，为工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190~200℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
①直接水合法；
②催化水合法；
③加压水合法：环氧乙烷与水的摩尔比要较高，在1∶6以上，以减少生成醚的副反应，该反应的温度在150℃，压力147kPa。水合得到乙二醇。
3.有气相催化水合法：以氧化银为催化剂，氧化铝为载体，在150～240℃反应，生成乙二醇。
4.乙烯直接水合法：乙烯在催化剂（如氧化锑TeO2，钯催化剂）存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯，水解均得乙二醇。
5.环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应，反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧乙烷和水在一定温度和压力下制得乙二醇，副产二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。
6.甲醛法；
7.以工业品乙二醇为原料，经减压蒸馏,于1333Pa下，收集中间馏分即可。
8.将乙二醇真空蒸馏，所得主要馏分用无水硫酸钠进行较长时间干燥，用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。
草酸二甲酯加氢制乙二醇
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成，加氢获得乙二醇。甲醇甲醛路线合成的研究还不深入，离工业化距离远；而草酸酯加氢合成法的实用性较强，适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为：
